艾奇逊法是目前工业生产黑碳化硅、绿碳化硅的核心工艺,具备产量大、成本可控、适配工业化批量生产的优势,产品主要用于磨具磨料、耐火材料、冶金脱硫等传统领域。
核心原料:高纯石英砂(二氧化硅硅源)、石油焦/无烟煤(碳源),搭配少量食盐、木屑作为助熔、疏松助剂。
反应原理:依托石墨电阻炉实现2000~2500℃高温固相碳热还原反应。
工艺流程:将原料均匀混合后装填炉膛,预埋石墨电极通电升温,高温下二氧化硅被碳还原生成碳化硅晶体;冷却后分层分拣,炉芯高温区生成结晶完整、性能稳定的α-SiC,外层低温区产出细粉β-SiC及未反应原料,可回收二次加工,最终产物经破碎、酸洗、提纯后即为工业级碳化硅成品。
工艺特点:量产性价比高,可规模化产出高硬度碳化硅晶体,唯一短板是纯度有限,无法满足半导体高端应用需求。
针对高端精密陶瓷、纳米填料、特种涂层等场景所需的高纯、粒径均匀碳化硅微粉,主流采用气相合成法、溶胶-凝胶法、自蔓延高温合成法,规避工业法杂质高、粉体不均的问题。
以硅烷、四氯化硅为硅源,甲烷、丙烷为碳源,在1300~1600℃惰性气氛下发生气相反应,生成高纯碳化硅薄膜或超细粉体。产物纯度极高、无团聚、致密性好,核心用于半导体外延薄膜、耐高温防腐涂层、精密电子陶瓷。
以硅醇盐为硅源、有机碳源为前驱体,低温混合形成均匀溶胶凝胶,固化后在1200~1600℃惰性环境中完成碳热还原。该工艺产出的碳化硅粉体粒径均匀、纯度高、杂质可控,适配精密陶瓷、航空航天特种材料领域,缺点是制备周期长、量产成本偏高。
将单质硅粉与炭黑均匀混合压坯,局部点火引燃后,依靠反应自身放热维持2000℃以上高温,数秒内即可完成合成反应。工艺能耗极低、设备简单、成型速度快,主要用于低成本批量制备特种陶瓷专用碳化硅粉末。
4. 直接化合合成法
在1400~1800℃氩气保护环境中,单质硅粉与炭黑直接化合生成碳化硅。工艺简单、产物纯度高,但原料成本高昂,仅适用于实验室研发、小批量高纯粉体定制,无法工业化大规模生产。
新能源汽车、光伏、高端功率芯片所需的碳化硅晶圆,对晶体缺陷、纯度、一致性要求极高,主流采用物理气相传输法(PVT),是目前商用单晶SiC的核心制备技术。
工艺原理:将高纯碳化硅粉料置于坩埚底部,上方放置SiC籽晶;在2100~2400℃低压氩气氛围中,底部粉料升华形成硅、碳气相组分,气相物质在低温籽晶表面定向结晶,缓慢生长形成完整碳化硅单晶锭,最终经切割、抛光制成半导体级SiC晶圆。
另有液相外延法(LPE),依托硅熔液溶解析出单晶,晶体缺陷更少、品质更高,目前多用于科研领域,尚未大规模商用。
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